Análisis de los espectros sers en función de las propiedades electrónicas del complejo metal-adsorbato

Resumen

El objetivo principal de la Tesis ha sido demostrar que los espectros SERs pueden ser estudiados mediante los mismos métodos teóricos que se emplean en otros problemas quimicofísicos. Se ha podido comprobar que el mecanismo de transferencia de carga es una contribución muy importante en SERS y que en el caso de moléculas aromáticas, llega a ser el que determina las intensidades relativas. La metodología de análisis desarrollada permite dar explicación cuantitativa de la mayor parte de los hechos experimentales observados incluso de pequeños detalles de los espectros registrados. Se ha incluido el metal en los cálculos ab initio empleados para obtener frecuencias e intensidades de las bandas SERS, lo que ha potenciado la capacidad de análisis en varios aspectos, por ejemplo, se ha podido explicar cuantitativamente la aparición de bandas prohibidas en Raman y que aparecen en SERS, sin necesidad de efectuar hipótesis previas sobre la simetría operativa en el entorno de la molécula absorbida. Se ha podido demostrar que no es la orientación con respecto a la superficie el factor que determina la intensidad de una banda, sino el efecto de transferencia de carga, lo que es una importantísima novedad que deja absoletas todas las interpretaciones antiguas basadas en las reglas de selección del mecanismo electromagnético. Finalmente ha quedado claro que el mecanismo es completamente fotobnico, sino que intervengan pasos intermedios térmicos, esto es, no radiactivos.