Nuevas estrategias sintéticas hacia terpenoides bioactivos con esqueleto de abietano y relacionados

Resumen

La presente Tesis Doctoral, titulada "Nuevas estrategias sintéticas hacia terpenoides bioactivos con esqueleto de abietano y relacionados" se enmarca dentro del campo de Productos Naturales y Síntesis Orgánica Aplicada, y se describe la síntesis de terpenoides bioactivos a partir de (-)-esclareol y (+)-esclareolida. El trabajo desarrollado se ha estructurado en dos partes: En la primera parte se describe una nueva estrategia sintética hacia terpenoides con esqueleto de abietano y de podocarpano, a partir de (-)-esclareol. El anillo C de las moléculas objetivo se obtiene mediante ciclación radicalaria oxidativa de un adecuado beta-cetoéster insaturado, mediada por Mn (III). Entre las sustancias naturales sintetizadas se encuentran (+)-15-hidroxiferruginol, (+)-ferruginol, (+)-sugiol, (+)-6,7-deshidroferruginol, (+)-6alfa-hidroxisugiol, (+)-12-hidroxi-6,7-secoabieta-8, 11,13-trien-6,7-dial, (+)-7-desoxinimbidiol y (+)-nimbidiol. En la segunda parte de la Memoria se describe la síntesis enantioespecífica de un grupo de terpenoides bioactivos, que poseen el esqueleto poco común de 4a-metilhexahidrofluoreno, con anillos A/B trans-fusionados, como (-)-taiwaniaquinona G, y de 4a-metiltetrahidrofluoreno, como (-)-taiwaniaquinona H y (-)-dichroanona. El anillo C de estos compuestos, denominados taiwaniaquinoides, se elabora mediante electrociclación 6pi de un adecuado trieno bicíclico.