Reactividad troposferica de compuestos orgánicos volátiles oxigenados con átomos de cloro, estudiada por fotólisis laser pulsada y fluorescencia resonante

Abstract

Introducción En la troposfera, los átomos de cloro pueden tener un papel importante en la oxidación de compuestos orgánicos volátiles (VOCs), y en la producción de ozono. Actualmente, las reacciones de átomos de Cl son consideradas de gran importancia en la capa limítrofe marina y en regiones costeras, donde la concentración de átomos de Cl puede llegar a ser importante (104-105 átomo cm 3). Los átomos de Cl son muy reactivos con una amplia variedad de compuestos orgánicos e inorgánicos, de manera que concentraciones relativamente pequeñas pueden competir con los principales oxidantes troposféricos, los radicales OH· y NO3· y la molécula de ozono, en la oxidación troposférica de estos compuestos. Estos átomos de Cl, en regiones costeras contaminadas, pueden iniciar la oxidación de VOCs de manera análoga a como lo hace el radical OH, que es el principal oxidante troposférico de compuestos orgánicos. Así, es muy importante la obtención de medidas precisas de las constantes cinéticas de las reacciones con Cl, para determinar el papel de estas reacciones en Química Atmosférica a escala global y regional. En este trabajo se ha realizado un estudio cinético en función de la presión y temperatura, en los intervalos de 20-200 Torr de presión y 264-382 K de temperatura, de las reacciones en fase gaseosa de átomos de Cl con una serie de cetonas, ésteres, aldehídos y alcoholes, de interés en Química Atmosférica, obteniéndose las correspondientes expresiones de Arrhenius, que dan la dependencia con la temperatura de la constante de velocidad. Para llevar a cabo tales medidas, se ha diseñado montado y puesto a punto un sistema experimental basado en la técnica Fotólisis Láser Pulsada con detección por Fluorescencia Resonante, cuya validación ha sido realizada mediante el estudio de las reacciones de Cl con acetona e isopreno. Cabe destacar, que este trabajo aporta las primeras determinaciones por un