Reactividad atmosférica de alcoholes, tioles y y fluoroalcoholes con cloro atómico

Résumé

En la troposfera, los átomos de cloro pueden tener un papel importante en la oxidación de compuestos orgánicos volátiles (COVs) y en la producción de ozono. Actualmente, las reacciones de átomos de cloro son consideradas de gran importancia en la capa limítrofe marina y en regiones costeras, donde la concentración de átomos de Cl puede llegar a ser importante. Los átomos de cloro son muy reactivos con una amplia variedad de compuestos orgánicos e inorgánicos, de manera que concentraciones relativamente pequeñas pueden competir con los principales oxidantes troposféricos, los radicales hidroxilo (OH) y nitrano (NO3) y la molécula de ozono, en la oxidación troposférica de estos compuestos. Estos átomos de cloro en regiones costeras contaminadas pueden iniciar la oxidación de COVs de manera análoga a como lo hace el radical OH, que es el principal oxidante troposférico de compuestos orgánicos. De ese modo, es muy importante la obtención de medidas precisas de las constantes de velocidad de las reacciones con Cl, para determinar el papel de estas reacciones en Química Atmosférica a escala global y regional. En este trabajo se ha realizado un estudio cinético en función de la presión y la temperatura, mediante la técnica absoluta de fotólisis láser pulsada y fluorescencia resonante (FLP-FR), de las reacciones en fase gaseosa de cloro atómico con una serie de alcoholes, tioles y fluoroalcoholes de interés en Química Atmosférica. También se ha realizado un estudio cinético de las reacciones de cloro atómico con la serie de alcoholes mencionada mediante la técnica de fotólisis continua en una cámara de smog y detección mediante espectroscopía infrarroja con transformada de Fourier (FTIR). Así mismo, se ha empleado la espectroscopía FTIR para la determinación de los productos de esas reacciones. El estudio de productos de reacción también se ha realizado mediante derivatización con 2,4 dinitrofenilhidrazina (2,4-DNPH) y an