Quimica de diterpenos biciclicos. Contribucion a la sintesis de drimanos biologicamente activos

Resumen

Su contenido se ha estructurado en tres bloques: 1) estudio de la composicion quimica de la fraccion acida del extracto hexanico de juniperus oxycedrus l. Subsp. Oxycedrus, habiendose encontrado diterpenos con esqueleto de labdano, entre los que destacan los acidos isocupresico y trans-comunico. 2) estudio de la reactividad de los esteres metilicos de los acidos trans- y c/s-comunico frente a: a) reacciones de oximercurizacion-desmercuriacion. Se hace un estudio de los diferentes aspectos regio- y estereoselectivos de estos procesos, en los que se emplean diferentes proporciones de sal mercurica frente a diterpeno, y distintos tipos de reductor. Se consiguen condiciones selectivas de hidratacion del doble enlace vinilico. B) reacciones de hidrogenacion. Se emplean catalizadores en fase heterogenea y homogenea, obteniendo productos de hidrogenacion de los dobles enlaces a12, a14, de ambos y de adicion 1,4 al bieno conjugado. No se observa mayor regioselectividad en fase homogenea. C) reacciones de adicion de oxigeno singlete. Se observa principalmente la reaccion enica del doble enlace trisustituido a12. 3) contribucion a la sintesis de drimanos biologicamente activos. Se estudian vias posibles de adecuacion de los acidos comunicos para su transformacion en sesquiterpenos con esqueleto de drimano. Descartadas dos rutas, se desarrolla una tercera basada en la degradacion directa y selectiva de transcomunato de metilo mediante ozonolisis, creacion de insaturacion a11 por formacion del enolacetato derivado, proteccion del metileno exociclico y ozonolisis de a11.